1、前言
印染行業是耗水大戶,在印染工序如漂煉、染色、印花等中會產生大量廢水,根據印染工藝不同,每生產一噸產品要排放40噸—300噸的廢水。由于在印染過程中會投加各種染料和助劑,因此印染廢水具有色度大、污染成分多、有機物高、可生化性差等特點,一經排入河道,將對環境造成嚴重污染,針對此種情況,應控制染料的排放、避免水體污染,不斷響應國家號召、提倡可持續發展,因此治理印染廢水迫在眉睫。
印染廢水傳統處理方法有吸附、混凝等,具有操作簡便等特點,但去除效果不佳、且易造成二次污染,高級氧化技術作為新型深度處理技術,在處理印染廢水方面具有較廣泛的應用前景,高級氧化技術原理是在外界能量、氧化性物質的作用下,經過一系列物理、化學反應,產生的羥基自由基(氧化電位達到2.8V、氧化性極高),可降解廢水中難降解的有機物,對提高廢水可生化性、去除廢水色度有很大的作用效果。根據羥基自由基產生的方式,可將高級氧化技術分為Fenton試劑氧化法、臭氧氧化法、濕式氧化法、光催化氧化法等,采用高級氧化法處理印染廢水可有效去除廢水中的色度、將難降解有機物分解成易降解的小分子物質。該技術具有處理速率快、降解效果好、適用范圍廣等特點,有著較廣泛的應用前景。
2、高級氧化技術在印染廢水中的應用
2.1 Fenton試劑氧化法在印染廢水中的應用
Fenton試劑氧化法是法國人Fenton于1984年用于促進氧化蘋果酸發現的,該技術的作用原理是H2O2與Fe2+經過一些反應生成強氧化作用的羥基自由基,將難降解有機化合物如醇、羧酸、脂類等氧化為無機化合物,其反應式如下所示:
劉奕堯分別采用UV/O3、Fenton法處理印染廢水,通過正交試驗和單因素分析確定Fenton試驗的最佳投加量,在最佳投加條件下,采用Fenton法深度處理印染廢水,可使得出水COD可降至65mg/L以下、色度可降至3NTU以下,出水指標完全符合印染廢水回用用水的要求。Fenton試劑氧化法處理印染廢水,具有反應速率快、COD和色度去除效果好等特點,但該氧化法受pH限制(pH﹤3),且需回收Fenton試劑,易造成二次污染。
2.2 臭氧氧化法在印染廢水中的應用
臭氧是氧的同素異形體、具有強氧化性(氧化電位達到2.07V),與廢水有機物反應,即可有靠臭氧的強氧化性直接氧化,也可以先分解生成羥基自由基、靠羥基自由基的氧化性氧化有機物,這與廢水的pH有直接關系,當廢水pH顯酸性時、臭氧的直接反應占主導,當廢水pH顯堿性時、臭氧先分解成羥基自由基后發生的間接反應占主導,當廢水呈pH呈中性時、這兩種反應均有可能。在試驗研究及工程應用中,根據水質、水量等情況可選用單一臭氧氧化法處理印染廢水,也可選用如UV/O3、TiO2/O3/UV等臭氧聯用技術處理印染廢水,有學者采用UV/O3處理印染廢水,在最佳反應條件下,COD去除率達到64%以上、出水達到79mg/L,色度去除率達到99%以上、出水達到1NTU,污染物去除效果明顯。臭氧氧化法具有設備簡單、占地小、無二次污染等優點,但因臭氧的不穩定性,臭氧利用率較低。
2.3 濕式氧化法在印染廢水中的應用
濕式氧化法是高溫高壓條件,利用氧氣和空氣,將廢水中難降解的有機污染物質氧化成易降解的小分子物質。根據在實施過程中是否投加催化劑,可將濕式氧化法分為濕式氧化法和濕式催化氧化法,其中濕式氧化法已成功應用于丙烯腈廢水、印染廢水、焦化廢水等廢水處理中;濕式催化氧化法中常用催化劑多為過度金屬氧化物如Cu、Fe、Ni、V等。有學者選用10種染料模擬印染廢水,并以沸石為載體、以Cu、La、Mo為金屬載體,在最佳配比及反應條件下,采用催化濕式氧化法對模擬印染廢水中混紡紫D-BL的去除率達到95%以上。濕式氧化具有二次污染小、反應溫和、處理效果好等特點。
2.4 光催化氧化法在印染廢水中的應用
光催化氧化法的機理是基于半導體光催化劑及光的照射作用下,相互反應,生成強氧化性的超氧負離子及羥基自由基,將難降解污染物質氧化、生成CO2和H2O等小分子物質。常用催化劑有TiO2、ZnO、ZnS、CdS等N性半導體,其中催化劑TiO2具有成本低、催化活性高、耐光腐蝕等優點,是較為理想的光催化劑,有文獻記載,采用納米TiO2光催化氧化法處理印染廢水,其目標污染物COD和色度的去除效果較好,出水指標可達到印染廢水回用水標準,采用汞燈作為光源、且使用便宜的TiO2作為催化劑,可降低廢水處理成本。光催化氧化法具有簡單高效、無污染、能耗低等特點,但該工藝無法處理產量大的印染廢水、沒有實現大規模的應用,且催化劑的選擇、研發也至關重要。
3、小結
高級氧化技術作為新興的、先進的水處理技術,具有反應速率快、處理效果好、應用范圍廣等特點,已逐漸被應用于印染廢水的處理中,就目前實際應用來看,單一的高級氧化技術雖然可以去除廢水中的目標污染物,但處理成本較高,可采用高級氧化技術+生物處理技術,在達到去除水質的前提下,降低成本、向產業化發展。
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