工業企業是國民經濟的戰略性、基礎性和先導性支柱產業，而工業的發展避免不了產生大量工業廢水，若不加以處理直排到環境中會造成嚴重的環境污染，并嚴重威脅人類健康。目前工業廢水的處理主要為物化預處理+生化深度處理，處理達到當地納管排放標準后排入當地污水處理廠。隨著環保要求日趨嚴格，各地政府對工業廢水處理排放標準將更加嚴苛，部分地區要求產廢單位排水指標必須達到地表水IV類排放標準，其中Ni要求低于0.1mg/L，因此需要對傳統工藝進行技術改造。

膜分離法因運營成本低、自動化程度高、處理效果佳等特性深受各企業喜愛，然而存在著膜濃水難以有效處置難題，因此學者提出采用電解法處理，可有效將膜濃水中的有機物氨氮、重金屬、磷等污染物進行去除，然而仍可能存在著因電解時間不足等原因，電解水中仍殘余少量有機物、重金屬、磷需要進一步處理。電解水因鹽度過高，難以直接進入生化處理降除COD，也不能直接進去離子交換系統進行去除重金屬。針對電解水處理，本研究提出采用亞鐵沉淀法和芬頓氧化法處理，對比兩種方法對電解水COD、P、Ni的處理效果，為電解水達標地表水四類排放標準提供技術參考。

1、實驗部分

1.1 廢水來源與特性

電解水取自深圳市某企業電化學法處理廢水工藝的產水。廢水呈無色澄清狀，有少量氯氣味，主要水質情況和排放標準見表1所示。

1.2 主要藥劑及儀器

藥劑：石灰為工業純試劑；H2O2、H2SO4、七水合硫酸亞鐵均為分析純試劑。

主要設備：84-1A磁力攪拌器；PHS-3C雷磁pH計；XJ-III消解裝置；

1.3 實驗方法

1.3.1 亞鐵沉淀法

連續一段時間每天量取100mL電解水，加入1g七水合硫酸亞鐵，開啟攪拌，反應1h，反應結束后，加入石灰乳調節pH值至7，抽濾，檢測濾液污染物濃度。

1.3.2 芬頓氧化法

連續一段時間每天量取100mL電解水，加入稀硫酸調節pH值至2~3，再加入1g七水合硫酸亞鐵和1mL濃度27.5%的雙氧水，開啟攪拌，反應1h，反應結束后，加入石灰乳調節pH值至7，抽濾，檢測濾液污染物濃度。

2、結果與討論

2.1 亞鐵沉淀法處理電解水

2.1.1 亞鐵沉淀法對電解水COD去除情況

從圖1可知，進水COD為3~96mg/L，出水COD為0~90mg/L，多個批次出水COD出現反升情況，這是可能因為投加了亞鐵離子，直接投加石灰調至中性時，難以完全被沉淀，導致COD測定時，消耗更多重鉻酸鉀消解液，從而使得出水COD偏高。實驗中發現，亞鐵法剛過濾得到的濾液呈無色澄清，久置一段時間后變微混濁，可能為亞鐵離子逐漸被空氣氧化，從而在中性條件下絮凝沉淀，因此變渾濁。由于亞鐵沉淀法對有機物幾乎無去除效果，故若進水COD大于30mg/L時，出水難以達標。

2.1.2 亞鐵沉淀法對電解水P去除情況

從圖2可知，進水P為12~118mg/L，出水P為0.42~1.55mg/L，亞鐵沉淀法對總磷去除效果差，難以達標，這可能因為加入亞鐵生成磷酸亞鐵溶解度比磷酸鐵溶解度大，亞鐵離子難以將磷酸根沉淀完全。因此亞鐵沉淀法難以保證電解水處理后P濃度低于0.3mg/L達標排放。

2.1.3 亞鐵沉淀法對電解水Ni去除情況

從圖3可知，進水Ni為0.94~2.07mg/L，出水Ni為0.24~0.49mg/L，去除效果較差，可能是因為Ni的部分絡合物非常穩定，亞鐵難以破壞，出水Ni濃度遠大于排放標準0.1mg/L。

2.2 芬頓氧化法處理電解水

2.2.1 芬頓氧化法對電解水COD去除情況

從圖4來看，進水COD為0~96mg/L，出水COD為0~27mg/L，出水COD均低于30mg/L。芬頓氧化反應提供氧化性極強的羥基自由基·OH，可將電解水中頑固的有機物進一步深度氧化降解，從而達到去除COD的目的。芬頓氧化法對電解水COD去除效果好，能保證出水COD穩定達標排放。

2.2.2 芬頓氧化法對電解水P去除情況

從圖5可知，進水P為30~281mg/L，出水P為0.01~0.25mg/L，低于地表水四類要求P≤0.3mg/L。芬頓氧化法對磷去除效果較好，這可能是芬頓氧化過程中產生強氧化性羥基自由基OH將亞磷根次磷根氧化成正磷酸根，更加容易與三價鐵離子結合生成沉淀被去除。

2.2.3 芬頓氧化法對電解水Ni去除情況

從圖6可知，進水Ni為0.94~4.32mg/L，出水Ni為0.01~0.24mg/L，Ni離子去除效果較好。芬頓反應過程中產生大量的強氧化性羥基自由基OH可將Ni螯合物氧化破壞，使得Ni離子被釋放出來，并在調至中性時與OH結合生成Ni(OH)2沉淀被去除。試驗初步可得，當進水Ni≤2.4mg/L時，出水Ni≤0.1mg/L，當進水Ni≥2.4mg/L時，出水Ni≥0.1mg/L，若需要保證出水Ni達到排放標準0.1mg/L，則需要控制前端進水Ni≤2.4mg/L。

3、亞鐵沉淀法和芬頓氧化法的對比

從表2可知，芬頓氧化法對電解水的COD、P、Ni均有較好的去除效果，處理后出水COD、P均可達到地表水四類排放要求，控制前端進水Ni濃度低于2.4mg/L時，出水Ni≤0.1mg/L。而亞鐵沉淀法基本對COD無去除效果，對P和Ni有一定去除效果，但均無法達標排放。因此，芬頓氧化法對電解水各污染物去除效果優于亞鐵沉淀法。

4、總結

亞鐵沉淀法處理電解水，進水COD為3~96mg/L，出水COD為0~90mg/L，受到亞鐵離子未能完全沉淀影響，COD存在反升現象，且出水COD不能穩定達標；進水P基本為12~118mg/L，出水P為0.42~1.55mg/L，去除效果有限；進水Ni基本為0.94~2.07mg/L，出水Ni為0.24~0.49mg/L，處理效果較差。亞鐵沉淀法處理電解水，不能保證COD、P、Ni達標排放。

芬頓氧化法處理電解水，進水COD為0~96mg/L，出水COD為0~27mg/L，COD去除效果好，能保證出水COD穩定達標排放；進水P為12~118mg/L，出水P為0.01~0.25mg/L，低于地表水四類要求P低于地表水四類要求去除效果好；當進水Ni≤2.4mg/L時，出水Ni≤0.1mg/L，當進水Ni≥2.4mg/L時，出水Ni≥0.1mg/L，若需要保證出水Ni達到排放標準0.1mg/L，則需要控制前端進水Ni≤2.4mg/L。芬頓氧化法處理電解水，能完全保證COD、P、Ni達標排放。

芬頓氧化法對電解水各污染物去除效果優于亞鐵沉淀法，采用芬頓氧化法用于電解水處理，可將其出水主要指標達到嚴于《地表水環境質量標準》(GB3838-2002)IV類水質標準，具有處理效果好、穩定達標等優勢。