我國當前在油田的開發過程中面臨著儲層改造、油氣田的劫探及開采的難題,其中增加油田產量的重要手段就包含壓裂技術。石油壓裂技術是指利用水的作用力,在油氣開采過程中,人為干預使地層造成裂縫,以改善油氣在地下的流動速度、流動方向和流動環境。油田壓裂技術,隨著科學技術和信息化技術的快速發展,為低滲透油田開發和增加單井油氣產量發揮了積極作用。
通過壓裂技術,能夠擴大油井供油半徑,提高儲層滲透率,降低油氣流入井底阻力。通過壓裂工藝技術能有效提供儲層裂縫滲流能力,采用壓裂技術開采油氣,對低孔低滲透和復雜斷塊油氣田是一種重要的技術措施,具有生產能力高、經濟效益強的特點。壓裂技術的應用,也會在開采油田中造成環境污染,壓裂返排液含有石油類、甲醛、瓜膠等污染物質,需做好處理工作。
本文將重點對于壓裂返排液的危害、壓裂返排液處理技術、以及壓裂返排液處理技術的創新發展做一個簡單分析,探討在油田增產中壓裂技術發揮的重要作用,以便不斷的改進壓裂技術,促進油田增產,滿足社會經濟發展的能源需求。
1、壓裂返排液的危害
1.1 土壤危害
在自然條件下,壓裂返排液污染物難以迅速講解,含有有機污染物多呈現堿性或酸性,少部分還具有毒性,盡管壓裂返排液滲透緩慢,短期內不會影響周圍環境,長期滲透下,產生污染會愈發嚴重,直接危害是周圍土壤會降低吸收鉀、氮、磷等礦物質能力,導致土壤喪失肥沃性。
1.2 難以處理
壓裂返排液所含物質較為復雜,可能含有油井鉆探時所用的膠體鉆井液,以凍膠狀態存在,也較高,造成壓裂返排液乳化程度較高,增加了處理廢液難度。其中,還存在種類較多的添加劑,也易造成環境污染,浪費資源,耗費經濟,提高處理難度。
1.3 成分復雜
壓裂返排液中還存在鐵細菌、付勝軍、硫酸鹽還原菌等在地層中生長繁殖,會堵塞、腐蝕油井設備、注水井、固安縣等,地層也會由于微生物被堵塞,降低地層滲透率。特別是壓裂液內添加諸多添加劑,導致壓裂返排液具有不易被降解、高COD、高特點,不經處理或不達標排放,則會污染地表水與地下水。
2、壓裂返排液處理技術
2.1 物理方法
2.1.1 懸浮法
該方法是在污水內添加相應物質,讓液體雜志可懸浮于水面,操作較為繁瑣復雜,工藝原理是利用氣壓性質,將污水中不易沉淀雜志,利用氣壓漂浮至污水表面,便于將污水上方漂浮雜志去除,能夠有效處理污水不溶雜質,卻無法去除其他污染物,使用較少。
2.1.2 過濾法
該方法是常見污水處理方式,主要是利用特殊膜結構,將污水中較大、較小的分子結構相互隔離,能夠去除污水污染物。在處理污水中,能夠提高處理效率,對于COD去除效率卻較低,無明顯效果。
2.1.3 絮凝法
該方法常用于高濃度廢水處理,通?;炷恋矸删奂后w懸浮顆粒雜質,使用方法簡單,無需特別裝備,經濟性較高卻會產生諸多沉淀物,盡管解決了污水懸浮物問題,卻也產生新問題,即怎樣處理沉淀物。但是,也有資料表明,污水使用混凝劑的效果,會隨著污水增加隨之降低,可去除石油類、懸浮物等,處理COD效果不樂觀。在壓裂返排液處理中,液體黏度較大,為達到良好混凝效果,需增加過量混凝劑,不僅會造成二次污染,還會延長處理周期,需要將過濾、絮凝法、吸附法工藝聯用,提高處理效果。
2.2 微生物法
微生物是生物處理方法,較為節能環保,處理難度卻較高,主要是利用生物達成凈水目標。以現有研究而言,壓裂反派也處理不是單一應用微生物法,需要將其和其他方法聯用,處理工藝如下:先開展預處理,增加廢水可生化性;而是培反應負荷,外部需投入碳源、氮源及所需生長因子,生成諸多綠膜,得到所需菌種,可利用菌種分解代謝功能,將有機污染物去除,具有投資少、保護生態環境的特點,卻存在處理周期長的問題。
2.3 化學方法
2.3.1 化學氧化法
壓裂返排液長期處理研究中心,發現使用化學氧化物將有機污染物氧化,具有良好效果,主要是由于壓裂返排液成分復雜,僅采取物理方法難以獲得理想效果,通過添加氧化劑,降解高分子有機物,可減少污染物濃度,多用于排除壓裂返排液有害成分,運用范圍廣泛。當前,常用化學氧化及包括高錳酸鉀、雙氧水、次氯酸鈉等,通過強氧化劑,可有效、迅速的降解廢液有害無機物與有機物,也可稱之為初級氧化法,是自由基反應。例如,污水中添加次氯酸鈉會發生水解,生成不穩定次氯酸分子,生成新生態氧,氧化性較高,可氧化廢液難以降解的污染物,斷裂污染物支鏈,改變分子結構。同時,該方法還能破壞廢液發色基團,污水色度降低,操作簡單。例如,有學者"將處理后的廢液調節pH值至中性,添加次氯酸鹽,放置于紫外燈下照射,可達到81.3%的COD去除率。
2.3.2 電化學氧化法
該方法主要是根據污染物雜質得失電子方法去除污染物,污染物得失電子后,將吸附于電極位置,通過諸多反應,達到凈水效果。氧化機理有兩種,一是直接氧化,即污染物陽極喪失電子被直接降解;二是間接氧化,電化學氧化中生成氧化性中間產物,利用中間產物將污染物氧化降解。而在實際處理污水中,兩種機制均可能存在,有研究者利用電化學氧化法對油田廢水進行處理,發現可降低廢水COD值,直至排放標準,還不會造成二次污染,實現自動化操作。
2.3.3 微電解氧化法
該方法是兼具絮凝吸附、催化氧化、氧化還原與電沉積作用的處理方法,也稱為Fe/C微電解法。在酸性水溶液內,碳粒和鐵屑形成諸多微小原電池,生成電場效應,破壞溶液分散膠體穩定體系,沉淀的膠體粒子吸附于電擊傷,可去除榮業內膠體狀態或懸浮狀態污染物。而電極反應下,產生Fe2+和[H]原子態化學活性較高,可和廢水高分子有機物產生化學反應,分解大分子物質為小分子物質,將發色基團破壞,失去發色能力。并且,Fe2+和Fe3+新生態是良好絮凝劑,堿性條件下生成、,絮凝效果良好,可吸附聚集肺水腫為電池反應生成的不溶物、不溶性膠體及懸浮物質。有學者使用微電解法對原油田壓裂廢水進行處理,先將壓裂廢水實施氧化、混凝預處理,再使用微電解法,確定最佳反應條件是pH值1.0,鐵:碳為0.67,停留時間是30min,結果顯示,COD質量濃度<150mg·L-1,總COD去除率為98.0%,滿足國家二級排放標準。通過微電解法,能夠有效去除COD,加藥量少,處理成本低,適用范圍光,卻也存在廢渣產量達,填料比例復雜,處理裝置成本高的缺點。
2.3.4 臭氧催化氧化法
在水中催化劑誘導下,臭氧產生自我分解反應,生成擁有強氧化性羥基自由基,對水中有機物具有降解氧化作用。在處理壓裂返排液中,可采取“降黏-混合反應-混凝-沉淀-臭氧催化氧化-活性炭吸附”工藝,工藝選擇高錳酸鉀為催化劑,催化氧化時間是30~60min,其投加量是1g·L-1,保證處理最終廢水滿足排放標準。該方法具有產泥量低、加藥量少的有點,卻受限于臭氧發生率低的問題。
2.3.5 光催化氧化法
在特定光照下,半導體催化劑會產生電子遷越,發生光致電子-空穴,誘發產生氫氧基,利用氫氧基強氧化性,對有機物進行講解,常用催化劑多使用等。例如,光催化氧化技術采取納米級作為催化劑,提供最佳條件,COD質量濃度低于100mg·L-1,去除率達到96%,水質滿足一級排放要求。氧化方法具有處理速度快、降解效果好的特點,是最有潛力處理方法之一,卻存在高能耗、高成本問題。
2.3.6 超聲波氧化法
該方法結合了化學技術與物理技術,是利用超聲波激發處理污水中有關化學、物理的反應,降級為污水污染物質,能夠準確控制某些反應環節,提高反應速率,一定程度上達到高標準污水處理效果。研究者通過不斷研究克制,處理技術可有效處理污水,成本較低,相比其他技術更為簡單,逐漸受到業界認可,發展前景廣闊。
2.4 多種技術聯合方法
壓裂返排液處理技術的深入研究,僅采取一種方法處理污水,難以達到處理水質要求,通常為優化處理效果,會根據實際情況,聯合使用多種技術,實現互相配合,優化處理效果。例如,五步處理法,經過五個步驟處理后,能夠減少壓裂返排液有害物質含量,達到處理標準,工藝處理流程十分簡單,對人員操作無較高要求,不會腐蝕設備,應用廣泛。此過程中,可通過物理化學脫穩后,再使用復合催化氧化、過濾等組合工藝進行返排液處理,保證處理水質滿足一級排放標準。
2.5 井下氧化處理技術
油氣井開采中,開采油氣井時間較長,會逐漸降低地層壓力,導致幽靜壓裂液返排率減小,地層將會殘留更多廢液,不僅會損害地層土壤、水資源等,也將影響采油效果。而采取井下氧化處理方式,通過處理液氧化處理返排液,能夠從地層中排擠返排液,使用處理液是有蠟溶劑、氧化劑及其他助劑構成,能夠氧化降解壓裂返排液污染物質,使得壓裂液未能徹底破膠的膠體物質進行分解,成為小分子網狀結構,減小,便于排出地層。通過此種處理液方法,可降解廢液高分子聚合物,提高壓裂返排液降解性。返排液處理,保證處理水質滿足一級排放標準。
2.6 固化法處理技術
該方法是將固化劑投入壓裂返排液內,固化處理壓裂返排液,使得廢液能夠固化成型,推土復耕。采取此種方法,不僅企業易于獲得固化材料,提高處理效果,還能簡化處理流程,處理后為動植物生長提供相應環境條件,卻存在占地面積大、處理成本高的情況,難以大規模在油田中推廣應用。
3、壓裂返排液處理技術的創新發展
在壓裂返排液處理中,傳統處理方法可能污染環境,諸多研究者著手研究清潔式處理方法,獲得良好效果。思貝倫謝企業先研究出清潔壓裂液,為解決低滲透層和高溫井開采問題,提高彈性表面活性劑抗性,開發助表面活性劑、兩性離子表面活性劑、各種鹽類等構成復合體系,后續開發抗高溫表面活性劑。我國由于清潔壓裂液研究交完,卻也獲得良好成果,劉剛芝等研究海水基壓裂液體系,主要是利用海水,承受高礦化環境能力液較強,耐高溫120℃;江倍等學者研發出SCF耐高溫清潔壓裂液,通過添加有機/無機陰離子、堿性表面活性劑獲得較強粘彈性,能夠溶于水的壓裂液。
現階段,清潔壓裂液研究中心,追求低傷害、高效、低成本,多集中于復合壓裂液研究,相比單一陰離子或陽離子清潔壓裂液,其抗溫、破膠、抗剪性能更好,使用成本低??梢?,我國清潔劑研究仍有所不足,缺乏氣藏針對性,需結合儲存不同條件,顏值性質不同的清潔壓裂劑。而實際應用中,返排液通常含有諸多陽離子表面活性劑,相對分子量小,無法直接被環境降解,提高了處理難度,可能污染環境,需采取壓裂液循環工藝,收集返回液循環利用,提高使用清潔壓裂液效率。
4、結束語
壓裂返排液具有處理難度高、影響范圍廣的特點,對于油田開采勘探造成嚴重制約,盡管近幾年壓裂返排處理技術研發諸多新工藝、新方法,卻存在處理成本高、工序復雜的情況。因此,在壓裂返排液處理中,需要加強對綠色處理劑的研究,優化現有工藝,通過多種方法資源化利用壓裂返排液,降低處理難度。
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