電鍍工業在現代工業中有著廣泛而重要的應用,在我國經濟社會發展中起著不可或缺的作用。同時,電鍍也是一個高污染的行業。我國每年可排放約40億立方米廢水、5億噸固體廢物和3000萬立方米酸性氣體,其中50%以上不符合國家污染物排放標準。在電鍍過程中,由于大量的原材料和淡水的消耗,電鍍廢水中伴隨著大量的氰化物、鋅、鉻、酸堿等污染物。這些未經處理的廢水一旦進入自然環境,將給當地生態和人類健康帶來嚴重危害。
由于我國電鍍企業布局分散,污染源也分散,存在清潔生產技術水平低,自動化程度低,污染防治水平低,有效處理率低等一系列問題。同時,在生產過程中,由于電鍍品種豐富,具體工藝環節不一樣,必然會導致多種污染物聯合排放的問題,如有機氰化物有機污染物共存和不同濃度的重金屬離子。鑒于電鍍廢水的污染特性,電鍍廢水處理工程技術規范(HJ 2002-2010)強調需要對電鍍廢水進行收集和分類。 “十二五”期間,電鍍行業的清潔有序發展為中國超過重金屬減排總量的目標做出了突出貢獻。 “十三五”明確規定:鋼鐵,水泥,石化,有色金屬,玻璃,燃煤鍋爐,造紙,印染,化工,焦化,氮肥,農副食品加工,原料醫藥制造,皮革,農藥,電鍍專注于行業,促進行業遵守減排。在新形勢下,為了進一步響應國家號召,本文在系統識別電鍍行業復合污染的原因和治理的基礎上,提出了一種更有效的整體解決方案。
1.電鍍廢水來源及特征
由于電鍍工業需要消耗大量的水,因此大多數工藝都以水作為溶劑。廢水來源大致分類如下:(1)電鍍生產過程中電鍍零件的沖洗廢水是電鍍廢水的主要來源之一。車間排放的廢水中約80%或以上可產生多種無機有機污染物,如重金屬離子、有機活性劑、穩定劑等。(二)在鍍液過濾、剩余鍍液、廢鍍液失效、變質、鍍液產生高濃度污染物的廢水清洗過程中。雖然這部分廢水很小,但各種污染物的濃度很高。一般來說,它需要單獨處理。(三)實驗室用水主要包括電鍍工藝分析、廢水廢氣試驗等實驗室分析用水。水量不大,但成分比較復雜,一般排入電鍍混合廢水系統進行統一處理。(四)其他混水廢水,如洗滌機械設備、車間地板等
電鍍工業中存在著多種復雜工藝,但各企業電鍍廢水的質量差異很大,但其共同特點是含有大量的重金屬離子、酸、堿等污染物。常見的重金屬離子污染物包括鉻、銅、鎳、鋅、金、銀和鉛。常見的酸、堿污染物包括硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉等。此外,廢水中還含有一定量的有機物、氨氮等。因此,根據不同類型的特征污染物,電鍍廢水一般進一步分為:(1)高濃度COD廢水;(2)含氰廢水;(3)重金屬離子廢水;(4)綜合廢水與多種污染物同時混合??紤]到電鍍廢水中污染物的多樣性,由于電鍍廢水過程中各種有機物或氨氮的形成與重金屬離子的相互作用,分離質量處理顯得尤為重要,這給電鍍廢水的混合后處理帶來了困難。例如,鍍鎳廢水必須與氰化廢水分開處理,因為鎳和氰化物形成了氰化鎳,是一種穩定而困難的化合物。在鍍銅工藝中,焦磷酸鹽鍍銅產生的廢水一般含有氨,需要與其它金屬離子廢水分開處理,否則會形成金屬離子難以去除。
2.電鍍廢水多組分污染控制技術
2.1電鍍廢水的主要處理方法
長期以來,電鍍廢水的處理主要基于對重金屬的無害化控制和有機物的降解??煞譃榛瘜W法、物理化學法和生化法。其中,化學沉淀法應用最廣泛,主要是因為它具有投資少、工藝相對簡單等一系列優點。但是,由于廢水質量的波動、沉淀時間的長短、攪拌條件、管理水平等因素的影響,導致了出水水質的不穩定,污泥的分離和二次污染是不容忽視的。物理定律是在不改變物質的化學性質的情況下,根據不同的物理性質,從系統中分離和去除污染物。它一般用于水中懸浮物或重金屬離子的分離、去除或濃縮,如吸附、蒸發濃縮、膜分離等。生化處理具有處理成本低、環境效益好、污泥少、無二次污染等優點,通過降解微生物代謝活性和吸附去除水中有機或無機污染物,具有廣闊的應用前景。
一般而言,不同的廢水處理方法適用性不同,處理后的電鍍廢水排放難以達到標準,因此,如何取得良好的處理效果、低經濟成本、操作簡單、無二次污染、易于實現工業處理技術是電鍍廢水處理技術發展的趨勢。為了實現這一目標,將兩種或多種優勢技術有效地結合起來,是電鍍廢水處理技術研究的主要內容和方向,如離子交換電沉積技術、化學膜分離技術、生物膜電解技術、生物膜分離技術等。
2.2基于膜分離技術的組合控制方法
膜分離技術是通過膜的選擇性滲透來實現材料分離的一種手段,包括微濾、納濾、超濾、反滲透、電滲析、擴散滲析等。膜分離法處理電鍍廢水,特別是銅、鋅、鎳電鍍廢水。具有效率高、操作簡單、金屬回收容易、無二次污染等特點。該技術還存在膜堵塞使用壽命短,單靠膜分離投資成本高等缺點。因此,通常需要在膜透析過程之前結合相應的過程,以最大限度地提高膜的凈化效果,延長膜的使用壽命。將二氧化鈦光催化技術引入云南某電鍍廠電鍍車間進行廢水處理。預處理廢水COD降低75%以上,降低了超濾、反滲透的運行負荷,延長了膜的清洗周期和使用壽命,使水回用率提高到85%。白新平將納濾系統嵌入化學沉淀池,實現膜透析與化學沉淀的相互作用,可以更有效地去除溶液中的各種陽離子和重金屬離子。
2.3基于離子交換的組合控制方法
離子交換法是聚合物樹脂與溶液中物質離子交換的可逆反應。離子交換法適用于低污染電鍍廢水。它具有能耗低、化學試劑用量少、不產生污泥、處理效果好等優點,但運行成本高,設備需要維護,樹脂易受污染。通過離子交換和其他技術的結合,可以進一步提高清潔生產水平,提高出水質量。張惠玲[15]用R32離子樹脂吸附含銅離子的電鍍廢液。經過處理后,高濃度解吸液進入電解槽,實現了銅的回收利用,純度高達99.7%。聯合電解的優點是減少了設備運行的經濟損失,減少了水資源消耗和對環境的影響。此外,離子交換法還可與膜透析技術相結合,充分發揮其在去除離子污染物方面的優勢。劉國昌[16]通過離子交換和納濾技術,成功地將Cr(VI)從Cl-中分離出來,濃縮到3200 mg/L,大大提高了鉻的回收效率。
2.4基于生物膜反應的組合控制方法
生物膜處理是一種生物處理方法。目前,電鍍廢水中重金屬的毒性問題是制約電鍍廢水生物處理工藝發展的關鍵問題之一。如何降低重金屬對微生物生命活動的毒性,已引起越來越多的關注。膜生物反應器(MBR)是將生物處理技術與膜分離技術相結合的一種新型水處理技術。廢水中污染物的去除主要是通過微生物的代謝,結合膜組件的高效分離,提高了廢水處理效率。目前制約其廣泛應用的主要因素是膜污染速度快,更換清洗成本高。劉星[19]采用生物膜水解反應器強化MBR處理工藝,可提高高濃度重金屬對COD的去除率。Hanliming[20]將懸浮生物載體添加到MBR反應器中,形成混合MBR工藝(混合MBR)。與常規MBR工藝相比,添加懸浮生物載體改變了反應器內生物相豐度比,為微生物提供了更加多樣化的生存環境,從而更有效地富集銅、鎳和鎳。鉻、COD、氨氮、總氮等重金屬的平均去除率分別為94.4%、74.8%和51.0%。
3.總結
對于電鍍廢水中不同濃度和不同類型的多組分污染物,應從污染物相互作用的角度,結合產生廢物資源的最適當、最有效的控制技術。這樣不僅認識到了各種工藝之間的優缺點,而且降低了設備維修的難度,從而促進了整個電鍍工業的清潔生產。
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