氮氧化物是我國污染物減排目標中新增的重要指標之一,降低氮氧化物排放的主要手段是脫硝催化劑。目前,選擇性催化還原(ivecatalytic reduction,SCR)方法中最常用的是催化劑為V2O5-WO3(MoO3)/TiO2系列。脫硝TiO2作為主要載體,TiO2的微觀表面缺陷結構、摻雜的催化活性物質、雜質含量等對催化效果起著至關重要的作用。
1脫硝鈦白粉制備原理
偏鈦酸在200℃開始脫結構水,300℃左右達到快速脫水的效果。溫度低的時候,偏鈦酸中單個顆粒之間通過氫鍵相互作用相互交聯團聚在一起。溫度升高,偏鈦酸顆粒逐漸長大并聚結形成長橢圓形顆粒,具有銳鈦型結構的脫硝二氧化鈦。溫度超過300℃,長橢圓形顆粒相互燒結逐漸形成約50nm聚集二次顆粒。如果加入造孔劑,得到具有5-10nm孔的約50nm顆粒。造孔劑(碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水、有機表面活性劑等)不同孔大小不同,導致比表面積不同,顆粒的表面缺陷也不同,脫硝催化活性也不同。在偏鈦酸中加入不同比例不同配伍的仲鎢酸、白炭黑、鋇鹽等做的特殊硝催化活性不同的鈦白粉。
溫度超過600℃,TiO2孔逐漸塌陷,隨著溫度升高孔也逐漸變小直至消失,同時比表面積逐漸減小。但是溫度超過500℃,鈦白粉中的硫酸根開始分解,溫度越高鈦白粉中硫含量越低。900℃開始晶型轉化,由銳鈦型轉化成金紅石型,1200℃晶型轉化完全。
對于脫硝鈦白粉中重要的一個指標是硫的含量要低于1%,脫硝催化劑中硫含量高會導致催化劑中毒,但脫硝鈦白粉指標中還要求有一定的硫含量,脫硝鈦白粉中如果有少量的硫,在做成催化劑時相當于形成了“硫抗體”,對脫硝氣體中的硫氧化物有一定的抵抗能力,降低因硫氧化物導致的催化劑中毒。
2脫硝鈦白粉的種類及主要性能指標
3脫硝鈦白粉特點
脫硝鈦白粉特點主要總結為:比表面積可控,催化活性高,化學性質穩定,耐硫好,使用壽命長。不同種類脫硝鈦白可以根據客戶的要求定制。
4影響脫硝催化劑的因素
4.1 活性溫度
催化劑的活性溫度范圍是最重要的指標。反應溫度不僅決定反應物的反應速度,而且決定催化劑的反應活性。如V2O5-WO3/TiO2催化劑,反應溫度多在280~420℃之間。溫度過低,反應速度慢,甚至生成不利于NOx降解的副反應;溫度過高,則會出現催化劑活性微晶高溫燒結的現象。
4.2 化學成分含量
指活性組分及載體,如V2O5-WO3/TiO2催化劑中各成分的質量百分數。這其中關鍵為起催化作用的量,助催化與載體的配比量也同樣重要。根據不同用戶的情況,含量會有所不同。一般情況下,V2O5占1%~5%,WO3占5%~10%,TiO2占其余絕大部分比例。
4.3 脫硝效率
指進入反應器前、后煙氣中NOx的質量濃度差除以反應器進口前的NOx濃度(濃度均換算到同一氧量下),直接反映了催化劑對NOx的脫除效率。一般情況下,脫硝工程會設計初期脫硝率和遠期脫硝率,通過初置和預留若干催化劑層,今后逐層添加來滿足未來可能日益嚴格的排放要求。
4.4 SO2/SO3轉化率
指煙氣中SO2轉化成SO3的比例。SO2/SO3轉化率越高,催化劑活性越好,所需要催化劑量越少,但轉化率過高會導致空預器堵灰及后續設備腐蝕,而且會造成催化劑中毒。因此,一般要求SO2/SO3轉化率小于1%。在釩鈦催化劑中加入鎢、鉬等成分,可有效地抑制SO2轉化成SO3。
4.5 NH3逃逸率
催化劑反應器出口煙氣中NH3的體積分數,它反映了未參加反應的NH3。如果該值高,一是會增加生產成本,造成NH3的二次污染;二是NH3與煙氣中的SO3反應生成NH4HSO4和(NH4)2SO4等物質,會腐蝕下游設備,并增大系統阻力。
5結語
SCR選擇性還原法是當前國內外最成熟、應用最廣泛的脫硝技術,TiO2作為SCR脫硝催化劑的關鍵材料,對催化劑的性能覺有決定影響。日益嚴重的環境污染問題亟待我們去解決,這就要求我們在技術上,特別是關鍵材料的研發上有新的突破。我國脫硝TiO2技術無論在研發還是生產上和國外產品都還存在較大差距,為了實現國家節能減排的要求,需要加大投入、提高技術,生產出滿足工業需求的高性能SCR脫硝催化劑用TiO2。
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