焚燒法因在減量化、資源化、無害化等方面擁有其他危廢處置方式無可比擬的優勢而被廣泛應用,但焚燒過程中不可避免的會釋放出一些煙氣,煙氣中的CO如果不嚴格控制會對環境造成二次污染。本文以回轉窯燃燒爐處理危廢為例,對煙氣中CO超標問題進行分析。
1 回轉窯焚燒系統
焚燒可以實現危險廢物的無害化、減量化和資源化,在危險廢物處置行業中占據重要地位。目前處理固體廢物的焚燒爐主要有爐排式、爐床式、流化床式、回轉窯式等形式,由于適用廢物種類多、技術成熟、運行穩定等特點,回轉窯式焚燒爐在危險廢物處置行業中得到了廣泛的應用。
回轉窯式焚燒爐主體是由回轉窯、二燃室構成。
回轉窯是一個略微傾斜的內襯耐火磚的鋼制空心圓筒,以固定的速度進行旋轉,可以起到攪拌固廢的作用。根據危險廢物焚燒污染控制標準規定,回轉窯焚燒爐在處理危險廢物時,需要控制各項運行參數,保證爐溫≧ 1100℃,熱解產生的氣態物質在二燃室停留時間≧ 2s,以此保證燃燒效率≧ 99.9% 和焚毀去除率≧ 99.99%的要求。
焚燒后產生的高溫煙氣含有CO、HCl、SO2等,經熱量回收、半干法和干法脫酸、活性炭吸附、布袋除塵凈化處理達標后排至大氣。然而,煙氣中CO濃度超標問題時有發生,本文以某危廢焚燒企業為例,對其焚燒煙氣中CO濃度( CO排放濃度限值為80mg /Nm3超標問題進行了探討。
2 煙氣排放影響因素
圖2為該企業某一個焚燒周期內,危險廢物焚燒煙氣中CO濃度情況,在該周期內,CO排放濃度不穩定、超標頻繁等問題。CO濃度超標主要與燃燒不充分有關,受爐內溫度、升溫速率、氧氣含量、配伍等因素影響; 同時CO濃度超標間接佐證了其他有機氣體未充分燃燒的可能。
2.1 爐內溫度
根據該企業回轉窯焚燒爐運行溫度變化曲線( 圖3) ,危廢處理過程中CO超標主要集中在回轉窯焚燒爐升溫、降溫及窯內溫度不足這三個時間段。
回轉窯焚燒爐的焚燒系統包括回轉窯與二燃室,危險廢物先進入回轉窯內進行焚燒熱解,熱解氣體進入二燃室進一步焚燒,其中回轉窯溫度控制在850℃以上,二燃室溫度控制在1100 ~ 1150℃?;剞D窯、二燃室均有燃燒器,啟動時,開啟燃燒器以提高窯內溫度。由于使用柴油作為燃料時的二燃室燃燒器功率偏低,二燃室內溫度無法迅速升至1100℃以上,熱解煙氣燃燒不充分,產生了CO。同時,為使二燃室溫度達標,還需打開回轉窯柴油噴槍進行溫度補充,但溫度不達標情況下,使用的柴油也無法充分燃燒反應,也產生了一定量的CO。煙氣凈化工序只能對煙塵、酸性氣體進一步凈化,無法去除CO,從而造成煙氣中CO超標情況發生。
二燃室燃燒器如果滿足二燃室升溫需要,不僅要考慮二燃室空間,還需要考慮熱損失的問題。以該企業回轉窯燃燒爐的二燃室為例,其室內體積100m3,以6小時升至850℃為計算標準,考慮到回轉窯進入到二燃室的氣體自身溫度可以達到300℃和二燃室自身熱損失,燃燒器功率應至少達到1.3 × 105 cal /h,為滿足燃燒器功率要求,該企業使用天然氣燃燒器替換了柴油燃燒器以改進燃燒效果。
圖4為更換燃燒器后一個焚燒周期內CO排放情況,圖5是更換燃燒器后一個焚燒周期內回轉窯焚燒爐運行溫度圖; 更換大功率的天然氣燃燒器后,二燃室溫度可迅速達到指定溫度,且回轉窯焚燒爐系統運行溫度更加平穩,進而CO超標次數、超標濃度均大幅度降低。
2.2 升溫速率
升溫速率對廢物熱解特性的影響是顯而易見的,升溫速率過快會導致廢物微孔孔體積和孔表面積有所下降,因此溫度升溫快雖然使廢物反應時間縮短,但反應不完全程度卻開始增加。
2. 3 氧氣含量
C + CO2→2CO 公式( 1)
2CO + O2→2CO2公式( 2)
C + O2→CO2公式( 3)
2C + O2→2CO 公式( 4)
結合公式( 1) ( 2) ( 3) ( 4) 可以看出氧含量對CO產生量有著重要影響,雖然在低溫中C與CO2的氣化反應并不占據主導作用,但正常運行時爐中溫度是超過900℃的,在高溫下CO2已具備了反應活性,若C過量且氧含量不足,C很可能搶奪CO2中的氧生成CO( 如公式( 1) ) ,為確保C與CO2的氣化反應速度遠低于C與O2的燃燒反應速度,充足的氧氣含量是必須的。
2.4 配伍
危險廢物的組分、結構相當復雜,其燃燒過程中產生的熱量、產物也不盡相同。熱值低的危廢要在焚燒爐中徹底分解,需要啟動輔助燃料系統,增加了企業運行成本; 熱值太高則需要燃燒爐啟用冷循環限制爐溫,降低焚燒爐的處理能力,減少爐體的使用壽命。為此需要對危廢進行配伍,一般而言配伍后廢物熱值在3000~ 3500kCal /kg。
目前危廢處置企業很少對危廢進行分析、分類,進行合理的配伍,廢物進入焚燒爐后很難穩定、均勻、平衡的燃燒,因此焚燒爐溫度、煙氣成分也就無法保持相對穩定,如圖2和圖3中的( d) ( e) 。
要實現合理、安全的配伍必須考慮廢物之間的相容性,兩種及以上廢物混合發生反應產生大量熱量、壓力、有毒氣體等情況的配伍應該避免,否則會造成爆炸、著火等危險后果。除此之外儲存危廢的容器、料倉也需要考慮相容性、安全性問題。
3 總結
根據該危險廢物焚燒處置企業的運行數據和經驗,可采取以下措施改善焚燒煙氣中CO 濃度超標問題:
( 1) 回轉窯焚燒爐開啟后,保證回轉窯溫度達到800~850℃,二燃室溫度達到1100℃后再投料有利于減少煙氣中CO的含量; 可以通過改善燃燒器效率保證溫度迅速達到指定溫度。
( 2) 保證充足的氧氣量,有利于碳完全轉化成CO2,減少煙氣中CO的含量;
( 3) 危險廢物的合理配伍不僅可以延長焚燒爐壽命、降低運行成本,還可以提高廢物處理效果、降低煙氣超標率。
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